恒電位儀測量極化曲線(xiàn)的原理
恒電位法
恒電位法就是將研究電極依次恒定在不同的數值上,然后測量對應于各電位下的電流。極化曲線(xiàn)的測量應盡可能接近體系穩態(tài)。穩態(tài)體系指被研究體系的極化電流、電極電勢、電極表面狀態(tài)等基本上不隨時(shí)間而改變。在實(shí)際測量中,常用的控制電位測量方法有以下兩種:
靜態(tài)法:將電極電勢恒定在某一數值,測定相應的穩定電流值,如此逐點(diǎn)地測量一系列各個(gè)電極電勢下的穩定電流值,以獲得完整的極化曲線(xiàn)。對某些體系,達到穩態(tài)可能需要很長(cháng)時(shí)間,為節省時(shí)間,提高測量重現性,往往人們自行規定每次電勢恒定的時(shí)間。
動(dòng)態(tài)法:控制電極電勢以較慢的速度連續地改變(掃描),并測量對應電位下的瞬時(shí)電流值,以瞬時(shí)電流與對應的電極電勢作圖,獲得整個(gè)的極化曲線(xiàn)。一般來(lái)說(shuō),電極表面建立穩態(tài)的速度愈慢,則電位掃描速度也應愈慢。因此對不同的電極體系,掃描速度也不相同。為測得穩態(tài)極化曲線(xiàn),人們通常依次減小掃描速度測定若干條極化曲線(xiàn),當測化曲線(xiàn)不再明顯變化時(shí),可確定此掃描速度下測得的極化曲線(xiàn)即為穩態(tài)極化曲線(xiàn)。同樣,為節省時(shí)間,對于那些只是為了比較不同因素對電極過(guò)程影響的極化曲線(xiàn),則選取適當的掃描速度繪制準穩態(tài)極化曲線(xiàn)就可以了。
上述兩種方法都已經(jīng)獲得了廣泛應用,尤其是動(dòng)態(tài)法,由于可以自動(dòng)測繪,掃描速度可控制一定,因而測量結果重現性好,特別適用于對比實(shí)驗。